КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ФОСФИНОВОГО ЛИГАНДА НА СТРУКТУРУ ВИНИЛИДЕНОВОГО БИЯДЕРНОГО КОМПЛЕКСА Mn И Fe

Перевод названия: A Quantum chemical study of the effect of phosphine ligand on the structure of the Mn and Fe vinylIdene binuclear complex

Тип публикации: статья из журнала

Год издания: 2016

Идентификатор DOI: 10.15372/JSC20160204

Ключевые слова: метод функционала плотности, биядерные комплексы марганца и железа, винилиденовые комплексы, трифенилфосфин, карбонил, Density functional method, binuclear manganese and iron complexes, vinylidene complexes, triphenylphosphine, Carbonyl

Аннотация: Методом функционала плотности B3LYP выполнены расчеты структуры и относительной энергии биядерных железо-марганцевых комплексов с фосфиновым лигандом L, существующих в винилиденовой Cp(CO)(L)MnFe(?-C=CHPh)(CO)4 (2) и бензилиденкетеновой h4-{C[Mn(CO)(L)Cp](CO)CHPh}Fe(CO)3 (3) формах. Для каждой из форм рассмотрены по четыре изомера, отличающиеся положением лиганда L относительно фенильного кольца (конформеры a и b) и заместителя Ph относительно связи С=С (конформеры E и Z), и определена их относительная стабильность. Показано, что все изомеры формы 2 имеют примерно одинаковую энергию (в пределах 4 ккал/моль), тогда как энергии изомеров формы 3 отличаются в пределах 21 ккал/моль. Наиболее энергетически выгодным является изомер 3Ea, в котором лиганд PPh3 находится в контакте с фенильным заместителем винилиденовой группы. Установлено, что с ростом размера лиганда L в ряду PH3 < PH2Ph < PHPh2 < PPh3 длина связи Mn-P увеличивается до 2,37 A в самом стабильном изомере формы 3 и до 2,43 A в изомерах формы 2 и трех конформерах формы 3. Более существенное увеличение длины связи Mn-P в комплексах 2 и 3 коррелирует с их меньшей стабильностью по сравнению с изомером Ea формы 3, что согласуется с экспериментальными данными о присутствии в растворе только одного конформера 3Ea.

Ссылки на полный текст

Издание

Журнал: Журнал структурной химии

Выпуск журнала: Т. 57, 2

Номера страниц: 283-291

ISSN журнала: 01367463

Место издания: Новосибирск

Издатель: Федеральное государственное унитарное предприятие Издательство Сибирского отделения Российской академии наук

Авторы

  • Иванова-Шор Елена Александровна (Институт химии и химической технологии СО РАН)
  • Шор Алексей Маркович (Институт химии и химической технологии СО РАН)
  • Наслузов Владимир Алексеевич (Институт химии и химической технологии СО РАН)
  • Рубайло Анатолий Иосифович (Сибирский Федеральный университет)

Вхождение в базы данных

Информация о публикациях загружается с сайта службы поддержки публикационной активности СФУ. Сообщите, если заметили неточности.

Вы можете отметить интересные фрагменты текста, которые будут доступны по уникальной ссылке в адресной строке браузера.