Исследование разупорядочения в структуре природного арсенопирита рентгеноструктурным анализом поликристаллов и ядерным гамма-резонансом : научное издание | Научно-инновационный портал СФУ

Исследование разупорядочения в структуре природного арсенопирита рентгеноструктурным анализом поликристаллов и ядерным гамма-резонансом : научное издание

Перевод названия: Investigation of Disordering in Natural Arsenopirite by X-Ray Powder Crystal Structure Analysis and Nuclea Gamma Resonance

Тип публикации: статья из журнала

Год издания: 2017

Идентификатор DOI: 10.17516/1999-494X-2017-10-5-578-592

Ключевые слова: arsenopyrite, crystal structure, Disordering, x-ray diffraction analysis, Mossbauer spectroscopy, арсенопирит, кристаллическая структура, разупорядочение, рентгеноструктурный анализ, месбауэровская спектроскопия

Аннотация: Для выявления особенностей разупорядочения кристаллической структуры в геологических условиях проведено сравнительное рентгеноспектральное, рентгеноструктурное и мессбауэровское исследование природных образцов арсенопирита FeAsS. Для исследования отобрано три практически однофазных поликристаллических образца из руд месторождений «Благодатное» и «Олимпиада» (Красноярский край) с химическим составом близким к стехиометрическому (I), с избытком серы (II) и мышьяка (III). Расшифровка мессбауэровских спектров обнаружила наличие в веществе трех форм Fe(2+). Первая ассоциирована с октаэдрическим окружением железа типа [As 3 S 3 ], вторая [S 6 ] и третья [As 6 ] формы условно связаны с минералами FeS 2 и FeAs 2 . Согласно данным ЯГР в образце (I) атомы железа на 95 % находятся в основной форме. Другие формы присутствуют в примерно равных долях. В образцах (II) и (III) обнаружено 73 и 56 % железа в основной форме, в качестве побочных форм преобладают FeS 2 или FeAs 2 соответственно. Уточнение кристаллической структуры по рентгеновским поликристаллическим данным проведено в Пр.гр. P2 1 /c. Атомы железа размещаются в единственной катионной позиции структуры арсенопирита. Структурные изменения происходят в анионной подрешетке путем разупорядочения основного координационного окружения железа [FeAs 3 S 3 ] до состояния, описываемого как [Fe(As 3-х S x )(S 3-y As y )]. Установлено, что взаимное замещение анионов сопровождается небольшим сдвигом атомной позиции из-за разницы межатомных состояний Fe-S и Fe-As. Разупорядоченное состояние допускает преобладание одного из анионов. В результате в реальном кристалле образуется набор состояний атома железа, различающихся по составу координационной сферы и по пространственной конфигурации заместителей в ней. Разупорядочение координационного окружения количественно соответствует данным ЯГР-спектроскопии. The features of the FeAsS arsenopyrite crystal structure disordering occurred in geological conditions were studied by elemental analysis, X-ray diffraction and Mossbauer techniques using natural samples. There were selected and studied three practically single-phase polycrystalline samples of Blagodatnoe and Olimpiada ore deposits (Krasnoyarsk region) with the chemical composition close to stoichiometry (I), with excess sulfur (II) and arsenic (III). The Mossbauer (NGR) study detected the presence of the three forms of Fe(2+) in the substance. The first was associated with octahedral iron environment of [As 3 S 3 ] type, the second with [S 6 ] and third with [As 6 ] forms conventionally associated with ordered arsenopyrite and FeS 2 , FeAs 2 minerals. According to NGR data the iron atoms at 95 % were in the main form in the sample (I). Other forms were present about in equal parts. There were detected 73 % and 56 % of iron in its basic form for samples (II) and (III) respectively with FeS 2 , FeAs 2 dominated as by-forms.X-ray powder crystal structure refinement was carried out in Space group P2 1 /c. It was established that the iron atoms were in cationic positions of the arsenopyrite. Additional crystallographic positions of iron were not detected. The structure variation mainly occurred in the anion sublattice disordering the primary iron coordination from [FeAs 3 S 3 ] to the condition described as [Fe(As 3-х S x )(S 3-y As y )]. It was established that the mutual substitution of anions was accompanied by a small shift of the atomic positions due to the difference in the interatomic distances of Fe-S and Fe-As. Disordered condition admits the predominance of one of the anions. As a result, there are the set of the iron atom states with different composition and spatial configuration of the substituents in the coordination sphere in the real crystal. The disordering coordination of iron atoms obtained from X-ray diffracted data quantitatively corresponds to the data of NGR spectroscopy.

Ссылки на полный текст

Издание

Журнал: Журнал Сибирского федерального университета. Серия: Техника и технологии

Выпуск журнала: Т. 10, 5

Номера страниц: 578-592

ISSN журнала: 1999494X

Место издания: Красноярск

Издатель: Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования Сибирский федеральный университет

Авторы

Вхождение в базы данных

Информация о публикациях загружается с сайта службы поддержки публикационной активности СФУ. Сообщите, если заметили неточности.

Вы можете отметить интересные фрагменты текста, которые будут доступны по уникальной ссылке в адресной строке браузера.