Изучение методом ЭПР-спектроскопии катион-радикала кластера (η5-C5H5)(CO)5ReFePt(μ3-C=CHPh)(η2-Ph2P(CH2)2PPh2) : научное издание | Научно-инновационный портал СФУ

Изучение методом ЭПР-спектроскопии катион-радикала кластера (η5-C5H5)(CO)5ReFePt(μ3-C=CHPh)(η2-Ph2P(CH2)2PPh2) : научное издание

Тип публикации: статья из журнала

Год издания: 2019

Идентификатор DOI: 10.17516/1998-2836-0152

Ключевые слова: EPR spectroscopy, Radical cation, Redox transformations, Trinuclear clusters, Vinylidene ligands, rhenium, iron, platinum, diphosphine ligand, ЭПР-спектроскопия, катион-радикал, редокс-превращения, кластеры, винилиденовые лиганды, рений, железо, платина, дифосфиновый лиганд

Аннотация: Устойчивый при низких температурах катион-радикал [CpReFePt(µ3-C=CHPh)(CO)5(dppe)]+• (Cp = η5-C5H5, dppe = η2-Ph2P(CH2)2PPh2), полученный химическим окислением кластера CpReFePt(µ3-C=CHPh)(CO)5(dppe), изучен методом ЭПР-спектроскопии. На основании сопоставления экспериментальных и модельных ЭПР-спектров катион-радикала кластера установлены его характеристики: gx = 2.070 gy = 2.0295 gz = 1.997; Ax(31P) = 17 Ay(31P) = 49 Az(31P) = 35 (Gs);Ax(195Pt) = 62 Ay(195Pt) = 45 Az(195Pt) = 105 (Gs). Показано, что в образующемся парамагнитном соединении спиновая плотность сосредоточена на атоме железа (85-90 %) и частично на атоме платины (10-15 %). Дальнейшее превращение катион-радикала протекает с образованием биядерного комплекса Cp(CO)2RePt(μ-C=CHPh)(dppe) и Fe-карбонильного фрагмента. The chemical oxidation of the cluster CpReFePt(µ3-C=CHPh)(CO)5(dppe) (Cp = η5-C5H5, dppe = η2- Ph2P(CH2)2PPh2) resulted in a radical cation [CpReFePt(µ3-C=CHPh)(CO)5(dppe)]+• that is sufficiently stable only at low temperature. An electronic structure of the radical cation was studied by EPR and following parameters were obtained by comparison of the experimental and model spectrum: gx = 2.070 gy = 2.0295 gz = 1.997; Ax(31P) = 17 Ay(31P) = 49 Az(31P) = 35 (Gs);Ax(195Pt) = 62 Ay(195Pt) = 45Az(195Pt) = 105 (Gs). An unpaired electron is seen to be mainly concentrated on the iron atom (85-90%) and partially on the platinum atom (10-15%). Further transformation of the radical cation led to the formation of the binuclear complex Cp(CO)2RePt(μ-C=CHPh)(dppe) and the Fe-carbonyl fragment.

Ссылки на полный текст

Издание

Журнал: Журнал Сибирского федерального университета. Серия: Химия

Выпуск журнала: Т. 12, 4

Номера страниц: 573-579

ISSN журнала: 19982836

Место издания: Красноярск

Издатель: Сибирский федеральный университет

Авторы

  • Максимов Н.Г. (Институт химии и химической технологии СО РАН ФИЦ «Красноярский научный центр СО РАН»)
  • Верпекин В.В. (Институт химии и химической технологии СО РАН ФИЦ «Красноярский научный центр СО РАН»)
  • Зимонин Д.В. (Институт химии и химической технологии СО РАН ФИЦ «Красноярский научный центр СО РАН»)
  • Бурмакина Г.В. (Сибирский федеральный университет)
  • Чудин О.С. (Институт химии и химической технологии СО РАН ФИЦ «Красноярский научный центр СО РАН»)
  • Рубайло А.И. (Сибирский федеральный университет)

Вхождение в базы данных

Информация о публикациях загружается с сайта службы поддержки публикационной активности СФУ. Сообщите, если заметили неточности.

Вы можете отметить интересные фрагменты текста, которые будут доступны по уникальной ссылке в адресной строке браузера.