Сибирский федеральный университет

Тип публикации: статья из журнала

Год издания: 2017

Идентификатор DOI: 10.15372/JSC20170611

Ключевые слова: ксантогенат меди, ксантогенат свинца, диксантоген, структура, РФЭС, Exafs, твердотельный ЯМР, copper xanthogenate, lead xanthogenate, dixanthogene, structure, Xps, solid state NMR, copper xanthate, dixanthogen, lead xanthate

Аннотация: Методами РФЭС, рентгеновской спектроскопии поглощения (EXAFS), твердотельного ЯМР и ЭПР изучены нерастворимые продукты, образующиеся при взаимодействии водных растворов нитрата свинца(II) и сульфата меди(II) с н -бутилксантогенатом калия (KX). Спектры РФЭС ксантогенатов свинца состава PbX2, близкие к таковым для KX, и межатомные расстояния 0,279 нм предполагают близкий к ионному характер связей Pb-S. В ксантогенате меди, осаждающемся вместе с диксантогеном (примерно 15 мас.%), длина связей Cu(I)-S меньше (0,229 нм), а координационное число меди, равное 2,9 в композите с диксантогеном, растет до 3,3 после его удаления промывкой ацетоном. Фотоэлектронные спектры указывают на ковалентный характер связи и неэквивалентность ксантогенатных радикалов. Твердотельные 1H и 13C спектры ЯМР, а также фактическое отсутствие линий металлов в условиях измерений показывают значительное разупорядочение структуры ксантогенатов, большее для PbX2 и наименьшее в CuX после удаления диксантогена. ЭПР обнаруживает в CuX серосодержащие радикалы и Cu2+, но их количества незначительны и снижаются после промывки ацетоном. Результаты работы важны для понимания реакционной способности ксантогенатов, в частности, в условиях флотационного обогащения руд цветных металлов. XPS, Pb L 3 and Cu K EXAFS, solid state NMR, and EPR techniques are used to study insoluble products formed in the interaction of aqueous solutions of lead(II) nitrate and copper (II) sulfate with potassium n -butylxanthogenate (PX). The XPS spectra of lead xanthogenates with the composition PbX2 are similar to those of PX, and interatomic distances of 0.279 nm suggest a nearly ionic character of Pb-S bonds. In copper xanthogenate precipitating together with dixanthogene (approximately 15 wt.%), the Cu(I)-S bond length is smaller (0.229 nm), and copper coordination number of 2.9 in a composite with dixanthogene increases to 3.3 after its removal by washing with acetone. The XPS spectra indicate the covalent character of the bond and non-equivalence of xanthogenate radicals. Solid state 1H and 13C NMR spectra as well as the actual absence of metal lines under the measurement conditions demonstrate strong disordering of the structure of xanthogenates, which is stronger for PbX2 and weakest in CuX after the removal of dixanthogene. EPR reveals sulfur-containing radicals and Cu2+ in CuX, however, their amounts are insignificant and decrease after the washing with acetone. The results of the work are significant for the understanding of the reactivity of xanthogenates, in particular, under the conditions of flotation beneficiation of base metal ores.

Журнал: Журнал структурной химии

Выпуск журнала: Т. 58, № 6

Номера страниц: 1191-1198

ISSN журнала: 01367463

Место издания: Новосибирск

Издатель: Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук

• Воробьев Сергей Александрович (Институт химии и химической технологии СО РАН)
• Сайкова Светлана Васильевна (Сибирский федеральный университет)
• Эренбург Симон Борисович (Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН)
• Трубина Светлана Владимировна (Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН)
• Иванов Юрий Николаевич (Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН)
• Максимов Николай Геннадьевич (Институт химии и химической технологии СО РАН)
• Михлин Юрий Леонидович (Институт химии и химической технологии СО РАН)

• Ядро РИНЦ (eLIBRARY.RU)
• Список ВАК