Сибирский федеральный университет

Тип публикации: статья из журнала

Год издания: 2015

Идентификатор DOI: 10.7868/S0453881115050135

Аннотация: Для определения возможных способов координации безлигандных и гидридных трехъядерных кластеров тантала на гидроксилированной поверхности оксида кремния рассмотрены теоретические модели кластеров Ta₃H_n (<i>n</i> = 0, 3, 5–9), закрепленных на поверхности кристобалита посредством замещения атомов водорода в силанольных вицинальных и геминальных группах. В большинстве равновесных структур кластер Ta₃H_n привязан к поверхности тремя и шестью Ta–O-связями соответственно длиной <img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_3_1.gif" align=absmiddle border=0> 193 пм. Максимальное число связей Та–О, равное семи, найдено для кластера Ta₃ на модельной поверхности второго типа; дополнительная связь образуется при локализации одного из атомов кислорода в мостиковом положении на связи Ta–Ta. В этом случае среднее расстояние Та–О до одной из =Si(O<img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_5_1.gif" align=absmiddle border=0> )₂-групп увеличивается на <img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_6_1.gif" align=absmiddle border=0> 15 пм. Средние длины связей Ta–Ta в кластерах, привитых к поверхности с вицинальными группами, увеличиваются на <img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_7_1.gif" align=absmiddle border=0> 2 пм с добавлением каждого атома водорода и составляют 258–277 пм. Для (<img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_8_1.gif" align=absmiddle border=0> SiO<img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_8_2.gif" align=absmiddle border=0> )₃Ta₃H₉, наиболее стабильного гидридного комплекса тримера тантала, рассчитана сравнительно большая энергия десорбции атомов водорода (>70 кДж/моль). Средние длины связей Ta–Ta увеличиваются на <img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_9_1.gif" align=absmiddle border=0> 19 пм при переходе от комплекса (<img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_10_1.gif" align=absmiddle border=0> SiO<img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_10_2.gif" align=absmiddle border=0> )₃Ta₃ к (=Si(O<img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_11_1.gif" align=absmiddle border=0> )₂)₃Ta и на <img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_12_1.gif" align=absmiddle border=0> 5 пм при добавлении атома Н в ряду комплексов (=Si(O<img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_13_1.gif" align=absmiddle border=0> )₂)₃Ta₃H_n, достигая максимального значения в 319 пм при <i>n</i> = 9. Энергия десорбции водорода для наиболее стабильного комплекса (=Si(O<img src="/get_item_image.asp?id=24045445&img=FO_14_1.gif" align=absmiddle border=0> )₂)₃Ta₃H₇ сравнительно небольшая (<40 кДж/моль).

Журнал: Кинетика и катализ

Выпуск журнала: Т. 56, № 5

Номера страниц: 640

ISSN журнала: 04538811

Место издания: Москва

Издатель: Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН, Российская академия наук, Российская академия наук

• Наслузов В.А. (Институт химии и химической технологии СО РАН, Академгородок, 50, стр. 24, Красноярск, 660036, Россия)
• Паркер Ш.M. (Факультет химии и Каталитический исследовательский центр, Мюнхенский технический университет, Гархинг, 85747, Германия)
• Генест A. (Факультет химии и Каталитический исследовательский центр, Мюнхенский технический университет, Гархинг, 85747, Германия)
• Шор A.M. (Институт химии и химической технологии СО РАН, Академгородок, 50, стр. 24, Красноярск, 660036, Россия)
• Иванова-Шор Е.А. (Институт химии и химической технологии СО РАН, Академгородок, 50, стр. 24, Красноярск, 660036, Россия)
• Рёш Н. (Факультет химии и Каталитический исследовательский центр, Мюнхенский технический университет, Гархинг, 85747, Германия)

• Ядро РИНЦ (eLIBRARY.RU)